又一篇Nature!上海有机所在sp3 C-H键精准转化研究中取得新突破
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室的刘国生课题组发展了复杂烯烃的烯丙位碳氢键精准(包括高位点、高对映体选择性)氰化反应,并与香港科技大学林振阳课题组合作,通过实验和理论计算相结合,揭示了金属调控氮自由基选择性攫氢的新机制。该工作于2019年10月24日在Nature期刊在线发表刘国生课题组博士生李家园是论文的第一作者,上海有机化学研究所为第一单位。
碳氢键活化是有机化学的圣杯,而基于碳氢键活化的有机分子精准转化则是圣杯中的明珠,一直备受合成化学家的关注。自由基的氢原子转移(Hydrogen atom transfer, HAT)策略是实现碳氢键官能团化一种有效的途径,得到广泛地研究。然而,为了实现有机分子的精准转化,有两个非常关键的科学问题亟待解决:
(1)如何实现有机分子中碳氢键的自由基选择性攫氢?以往研究是基于有机分子中具有显著差异的碳氢键来进行的,而结构相似的碳氢键很难实现选择性攫氢;
(2)如何控制攫氢后的碳自由基的不对称转化?由于自由基的高活性,其不对称转化的控制非常困难;
正是这两个科学问题如两座大山一般的存在,导致有机化合物碳氢键的精准转化鲜见报道。只有突破上述两个科学问题,才有望实现碳氢键的精准官能团化。